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微通道反应器在偶氮染料生产中的应用
来源: | 作者:佚名 | 发布时间: 2024-04-18 | 1037 次浏览 | 分享到:
在染料工业合成偶氮染料所需的两步反应(重氮化和偶合反应)中,通常采用间歇式工艺,存在停留时间长、原料混合不充分等缺点。这使得重氮盐容易发生自偶联、分解反应等副反应,传质换热效率低,最终产物副产物多,转化率低。在微反应器中,有许多由高精度加工技术制成的微反应通道,可以带来较大的比表面积,并且可以按照准确的比例快速、均匀地混合材料,从而大大降低了副产品的可能性。


微反应器,即微通道反应器,一般是指通过微加工和精密加工技术制造的特征尺寸在10-500μm(或者1000μm)范围内的小型反应器,可选用硅、石英、玻璃、金属和聚合物等多种材料。在此处,微反应器的字代表的是技术工艺流体的管道大小在微米级以下,但并非意味着装置的规格小,甚至是指产品的产量少。


通常,在染料工业生产中,合成偶氮染料所需要的两步反应(即重氮化和偶合反应)仍在常规的釜式反应器中进行。重氮化反应发生过程中,会放出大量的热量,而生成的重氮盐对热极其不稳定,因此该反应一般位于0-5℃的低温下进行。另外,间歇式工艺存在停留时间过长以及物料混合不充分等缺点,使重氮盐容易发生自身偶合以及分解反应等副反应,传质传热效率低,导致最终产物副产品较多,转化率较低。在微反应器中,有很多使用高精密机械加工技术制作而成的微反应通道,能够带来很大的比表面积,这就决定了其产生很高的传质传热效率,同时,对于微反应器来说,它所产生的反应通道一般只有数十微米,物料可以根据精确配比迅速均匀混和,从而极大地降低了副产物产生的可能性。


1)结构优势微通道反应器具有优良的可操作性能。

制作微通道反应器所使用到的为各类高强度及耐腐蚀材料,同时由于微反应器也是完全密封的,所以针对不同的、严苛的工艺条件,都能够使用微反应器轻松达到生产要求,进而达到安全高效产出。虽然微反应器体积较小,但通过连续化生产可实现与常规反应器同等的产能水平。同时,由于微反应器高效的传质传热性能,可以实现精细化工过程额本质安全,如快速移除反应热、反应器中停留化学品总量少等。

2)工艺优势微通道反应器具有高效的混合效率、极强的换热能力以及极窄的停留时间分布。

基于对工艺参数的精细化管控,使得同样的反应过程,如果发生在微通道反应器内,则在缩短反应时间的同时,还会提高产品的收率和纯度,而且由于反应产率提高,副产物减少,以及可实现无溶剂反应,也大大降低了对于环境的危害从而实现绿色生产。更加值得一提的是,微通道反应器可以满足苛刻的反应条件需求:由于微通道反应器可选用不同材质进行加工,因此可以根据微流控芯片的材质控制操作工艺条件,扩大操作工艺范围(温度范围可在-100℃500℃,压强范围从常压至100MPa间),同时能够实现耐强酸或强碱,并可通过对接头的处理,实现反应体系无水无氧,从而可以满足大部分苛刻的反应条件,具有极高的通用性。

3)工艺放大优势

目前,在生产精细化工产品时所使用的反应器多为间歇式反应器,其工艺放大的基本过程一般都是:小试-中试-大生产。在小试工艺放大时,因为大生产装置与小试装置存在传热、传质效果差异等问题,所以通常都需要一段时间的探索,合理调节工艺参数。在利用微反应器技术实现工业生产时,工艺放大指的不再是通过增大设备的特征尺寸,而是增加微通道的数量。因此,在放大过程中不需要更改试验的工艺条件,避免了间歇式反应器的放大难题,研发人员可在短时间内完成对反应条件的优化,在节约科研费用的同时,也极大地节省了产品与工艺研发所需要的时间,从而大幅缩短了研发周期

在工艺方面,微通道反应器还提高了产业的自动化水平。在间歇式反应操作中由于设备的约束,且各工段衔接性差,导致生产自动化无法普及,整体自动化水平低下。而使用微反应器,则可以进行连续化操作,还可以实现工艺过程的自动化控制,提高了工艺的稳定性,确保了产品的质量。同时,产品之间批次概念逐渐得到淡化,降低了批次之间产品质量波动。

 

案例介绍:柠檬黄的合成工艺

 

1 连续流重氮化-偶合实验流程图

2 重氮化微通道连续流实验装置

连续流反应流程如图所示:

1)原料的配制:取一定量的对氨基苯磺酸溶于适量水中,将30%的氢氧化钠(NaOH)溶液逐滴滴入对氨基苯磺酸悬浊液中,待其变为澄清溶液后,加入适量的NaNO2,待NaNO2完全溶解,作为反应液A;将盐酸适量稀释后(稀释比例根据反应液A的浓度变化,保持微通道两路原料流速相当),作为反应液B

2)缩合液的制备:开启加热冷却循环器,将换热介质输入微通道换热层,将反应液A和反应液B通过平流泵以稳定流速输入微通道反应器的物料层,进行重氮化反应。在获得的重氮盐溶液中加入DMAS,边搅拌边加入15%Na2CO3溶液,将pH值调至7.0,反应3h,得到缩合反应液C

3)重氮化-偶合反应:开启加热冷却循环器将换热介质输入微通道换热层,将反应液A和反应液B通过平流泵以稳定流速输入微通道反应器的物料层,进行重氮化反应,在反应器尾端将缩合液C定量通入进行偶合反应。

4)水解反应:收集偶合反应液,用15%Na2CO3溶液将其pH值调至9.0,加热2h,水解后得到柠檬黄溶液。

缩合反应的工艺条件为DMASnDMAS/n对氨基苯磺酸=1.02:1),反应温度为25℃,缩合pH值为7,反应时间为2h;固定偶合反应的工艺条件为反应温度25℃;水解温度为80℃,水解时间为2h

 


 

 

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